Les Gorges du Chassezac et le bois de Païolive figurent parmi les sites les plus remarquables de l'Ardèche méridionale. Le site se situe au sud du large plateau des Gras (calcaires du jurassique) dans laquelle la rivière a creusé de profondes gorges aux formes très découpées. On trouve dans cet univers karstique de très nombreuses cavités plus ou moins développées dont certaines font l'objet de mesures de protection particulière en raison des gîtes cavernicoles qu'elles offrent à de nombreuses populations de chiroptères.